Nas versões mais recentes do Word: Word 2007 e Word 2010, você encontrará as opções de sobrescrito e subscrito na faixa de opções. Portanto, se você estiver criando um documento que contenha muitas fórmulas químicas e outros caracteres que serão inscritos ou sobrescritos, será necessário clicar no respectivo botão na guia Página inicial.
Para alterar o texto para sobrescrito, selecione o texto, caractere ou letra que você deseja alterar e, na guia Página inicial, no grupo Fonte, clique no botão Sobrescrito.

Ele mudará o texto para sobrescrito. Para mudar para subscrito, repita o procedimento, selecione o texto e, no grupo Fonte, clique no botão Subscrito.

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